ГОСТы сталей. ГОСТ 14638.12-84

ГОСТ 14638.12-84
(СТ СЭВ 4042-83)

Группа В19

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОВОЛЬФРАМ

Метод определения сурьмы

Ferrotungsten. Method for determination of antimony content

ОКСТУ 0809

Срок действия с 01.07.85
до 01.07.90*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93
Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС N 4, 1994 год). -
Примечание изготовителя базы данных.

РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Н.П.Поздеев, канд. техн. наук; Н.А.Чирков, канд. техн. наук; В.Л.Зуева; Е.М.Познякова; П.Ф.Агафонов; Л.М.Клейнер; Г.И.Гусева

ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

Член Коллегии В.Г.Антипин

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. N 1699

ВЗАМЕН ГОСТ 14638.12-69

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.10.89 N 3261 с 01.07.90

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 2, 1990 год


Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения в ферровольфраме массовой доли сурьмы в диапазоне от 0,001 до 0,05%.

Метод основан на взаимодействии аниона гексахлорантимоната с бриллиантовым зеленым в среде раствора серной и соляной кислот с образованием окрашенного соединения, экстрагируемого толуолом.

Предварительно сурьму отделяют от мешающих элементов осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в солянокислом растворе в присутствии винной кислоты с использованием в качестве коллектора сульфида ртути.

Оптическую плотность толуольного экстракта измеряют на спектрофотометре при длине волны 640 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 590-670 нм.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4042-83.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86.

1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:8.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота винная, раствор с массовой долей 50%.

Ртуть (II) азотнокислая по ГОСТ 4520-78, раствор с массовой долей 1%.

Тиоацетамид, раствор с массовой долей 2%.

Гидроксиламин солянокислый.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67*, раствор 3:1.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

Толуол..

Олово двухлористое, раствор с массовой долей 10%: 10 г соли растворяют в 100 см разбавленной соляной кислоты.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, свежеприготовленный раствор с массовой долей 10%.

Мочевина по ГОСТ 6691-77, насыщенный раствор: 50 г мочевины растворяют в 50 см горячей воды и охлаждают до комнатной температуры.

Бриллиантовый зеленый, раствор с массовой долей 0,5% в растворе этилового спирта: 0,5 г реактива растворяют в 100 см раствора этилового спирта.

Сурьма металлическая по ГОСТ 1089-82.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,1000 г сурьмы растворяют при нагревании в 50 см серной кислоты. После растворения навески приливают еще 50 см серной кислоты, охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, в которую предварительно налито 600 см воды, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация сурьмы в растворе А равна 0,0001 г/см.

Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают серной кислотой (1:8) до метки и перемешивают; раствор готовят перед применением.

Массовая концентрация сурьмы в растворе Б равна 0,000002 г/см.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску ферровольфрама массой 0,25 г помещают в платиновую чашку, приливают 5 см раствора фтористоводороднсй кислоты, 5 см азотной кислоты, 10 см серной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании.

Раствор выпаривают до начала появления паров серной кислоты. К содержимому чашки приливают 50 см воды, 20-30 см раствора винной кислоты и нагревают раствор в течение 10 мин до растворения солей. Содержимое чашки переносят в стакан вместимостью 400 см, добавляют аммиак до получения рН 8-9 (по универсальной индикаторной бумаге) и нагревают до растворения вольфрамовой кислоты. К раствору приливают соляную кислоту до рН 2 (по универсальной индикаторной бумаге), разбавляют водой до 150 см, добавляют 1-2 г солянокислого гидроксиламина и кипятят до полного восстановления железа. Затем приливают 7,5 см соляной кислоты, 10 см раствора тиоацетамида и выдерживают раствор при температуре 90-95 °С в течение 10 мин, после чего прибавляют 1 см раствора азотнокислой ртути и еще 10 см раствора тиоацетамида. Раствор с выпавшим осадком сульфидов выдерживают при температуре 85-90 °С в течение 30-40 мин, охлаждают и оставляют на 2 ч. Осадок сульфидов отфильтровывают на двойной фильтр средней плотности и промывают 6-7 раз водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют тремя порциями (по 10 см каждая) горячей смеси кислот, собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение сульфидов. Фильтр промывают 3-4 раза горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату.

К фильтрату прибавляют 5 см серной кислоты и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, после чего охлаждают. Стенки стакана ополаскивают водой и снова выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. После охлаждения для растворения солей приливают 15 см разбавленной соляной кислоты.

При определении массовой доли сурьмы до 0,0025% весь раствор переносят в делительную воронку, ополаскивают стакан разбавленной соляной кислотой с таким расчетом, чтобы объем не превышал 20 см. Затем приливают 1 см раствора двухлористого олова, 2 см раствора азотистокислого натрия, перемешивают в течение 5 мин, добавляют 1 см раствора мочевины, 70 см воды, 1 см раствора бриллиантового зеленого, встряхивают 2-3 раза, добавляют 20 см толуола и встряхивают еще в течение 1 мин.

При определении массовой доли сурьмы свыше 0,0025% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см в зависимости от ожидаемой массовой доли сурьмы (табл.1), доливая до метки разбавленной соляной кислотой.

Таблица 1

Аликвотную часть раствора, отобранную в соответствии с табл.1, переносят в делительную воронку вместимостью 150 см (объем аликвотной части раствора доводят разбавленной соляной кислотой до 20 см), приливают 10 см серной кислоты (1:1) и охлаждают. Затем приливают 1 см раствора двухлористого олова, 2 см раствора азотистокислого натрия, перемешивают в течение 5 мин, добавляют 1 см раствора мочевины, 70 см воды, 1 см раствора бриллиантового зеленого, встряхивают 2-3 раза, добавляют 20 см толуола и встряхивают еще в течение 1 мин.

Толуольному и водному слоям дают расслоиться, водный слой сливают и отбрасывают, а толуольный отфильтровывают через сухой фильтр или вату в кювету и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 640 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 590-670 нм через 30 мин с момента экстракции. В качестве раствора сравнения используют толуол. По результатам, полученным путем вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы, находят массу сурьмы по градуировочному графи

ку.

3.2. Построение градуировочного графика

В пять стаканов из шести вместимостью по 250 см поочередно помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,000001; 0,000002; 0,000004; 0,000006; 0,000008 г сурьмы. В шесть стаканов приливают по 5 см азотной кислоты, по 10 см серной кислоты (1:1) и выпаривают до появления паров серной кислоты. Содержимое стаканов охлаждают, ополаскивают стенки водой и вновь выпаривают до появления паров серной кислоты. В стакан приливают 50 см воды, 30 см раствора винной кислоты и нагревают раствор до растворения солей. Прибавляют аммиак до получения рН 8-9 (по универсальной индикаторной бумаге), затем соляную кислоту до рН 2 (по универсальной индикаторной бумаге) и еще в избыток 7,5 см. Раствор разбавляют водой до 150 см и нагревают до начала кипения. Осторожно добавляют 1-2 г солянокислого гидроксиламина, кипятят, прибавляют 10 см раствора тиоацетамида и выдерживают раствор при 90-95 °С в течение 10 мин. Затем прибавляют 1 см раствора азотнокислой ртути и еще 10 см раствора тиоацетамида. Раствор с выпавшим осадком тиоацетамидасульфидов выдерживают при 85-90 °С в течение 30-40 мин, охлаждают и оставляют стоять 2 ч. Осадок сульфидов отфильтровывают на двойной фильтр средней плотности и промывают водой 6-7 раз. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют тремя порциями (по 10 см) горячей смеси соляной и азотной кислот, собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение сульфидов. Фильтр промывают 3-4 раза горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату.

К фильтрату прибавляют 5 см серной кислоты и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают. Соли растворяют в 15 см разбавленной соляной кислоты.

Весь раствор переносят в делительную воронку, ополаскивают стакан разбавленной соляной кислотой с таким расчетом, чтобы объем не превышал 20 см. Затем проводят экстракцию по п.3.1 в условиях всего анализируемого раствора.

Раствор в шестом стакане, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

Градуировочный график строят по результатам, полученным путем вычитания значения оптической плотности раствора, не содержащего стандартного раствора сурьмы, из значений оптической плотности растворов, содержащих стандартный раствор сурьмы и соответствующим им концентрациям сурьмы.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю сурьмы () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса сурьмы в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли сурьмы приведены в табл.2.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. N 1).



Электронный текст документа
подготовлен АО "Кодекс" и сверен по:
официальное издание
Ферровольфрам. Методы химического и
физико-химического анализов: Сб. ГОСТов. -
М.: Издательство стандартов, 1984



Редакция документа с учетом
изменений и дополнений
подготовлена АО "Кодекс"